آنالیز XRD

آنالیز XRD یا پراش اشعه ایکس (X-Ray Diffraction) یک روش تحلیلی سریع است که در درجه اول برای شناسایی فاز یک ماده بلوری مورد استفاده قرار می گیرد و می تواند اطلاعاتی در مورد آن ارائه دهد. آنالیزXRD برای ارزیابی مواد معدنی، پلیمرها، فرآورده های خوردگی و مواد ناشناخته مفید است.
XRDاز طریق مطالعه ساختار بلوری، برای شناسایی فاز کریستالی موجود در ماده استفاده می شود و بدین ترتیب، اطلاعات ترکیب شیمیایی را فاش می کند. شناسایی فاز توسط آنالیز XRD با مقایسه اطلاعات به دست آمده با داده های مرجع حاصل می شود. در بیشتر موارد، نمونه های آزمون XRD یا پراش اشعه X با استفاده از نمونه های تهیه شده به صورت پودرهای بسیار ریز آنالیز می شوند.
اصول آنالیز XRD
آنالیز XRD بر تداخل ساختاری اشعه X و یک نمونه کریستالی استوار است. بدین ترتیب که پرتوهای X توسط یک لوله پرتوی کاتدی تولید می شود، برای تولید اشعه تک رنگ فیلتر شده، برای تمرکز جمع شده و سپس به سمت نمونه هدایت می شوند.
هنگامی که یک پرتوی پراش، شرایط قانون براگ (nλ = 2d sin θ)را برآورده کند، برخورد پرتوهای تصادفی با نمونه باعث ایجاد تداخل ساختاری می شود. این قانون، طول موج تابش الکترومغناطیسی را به زاویه پراش و فاصله شبکه در یک نمونه بلوری مرتبط می کند.
اشعه ایکس، سپس، شناسایی ، پردازش و شمارش می شود. با اسکن نمونه از طیفی از زوایای 2θ، باید از طریق جهت گیری تصادفی مواد پودری، تمام جهت های پراش شبکه را بدست آورد. تبدیل پیک های پراش به فاصله های d امکان شناسایی ماده معدنی را فراهم می کند زیرا هر ماده معدنی دارای مجموعه ای از فاصله های d منحصر به فرد است. به طور معمول، این کار با مقایسه فاصله های d با الگوهای مرجع استاندارد حاصل می شود.
تمام روشهای پراش براساس تولید اشعه X در لوله اشعه X هستند. این پرتوهای X به سمت نمونه هدایت می شوند و پرتوهای پراکنده جمع آوری می شوند. یکی از مؤلفه های مهم پراش، زاویه بین برخورد و پرتوهای پراکنده شده است.
دستگاه XRD
دستگاه XRD یکی از تجهیزات منحصر بفرد برای آنالیز و تعیین مشخصات کریستال ها در آزمایشگاه می باشد. اصول طراحی دستگاه XRD بر پایه تابش پرتو X به نمونه در زوایای مختلف و تحلیل الگوی پراش یا بازتابش آن می باشد.
از جمله مواردی که می توان در آنالیز با دستگاه XRD تعیین کرد، عبارتند از:
- تشخیص فاز کریستال،
- اندازه و شکل دانه کریستال،
- فاصله بین لایه های کریستال،
- تعیین جهت گیری و موقعیت بلور،
- اندازه گیری درصد کریستالیته نمونه،
- ترکیب اتم های کریستال و ساختار آن
الگوی پراش اشعه X برای هر ماده، یکتا و منحصر به فرد می باشد. تاکنون الگوهای پراش زیادی از مواد کریستالی توسط دستگاه XRD جمع آوری شده است. در حالت کلی با مقایسه الگوی پراش اشعه ایکس بدست آمده با الگوی پراش استاندارد، ترکیب کریستالی شناسایی می شود.
بخش های اصلی دستگاه XRD
- منبع x-ray
- نگهدارنده نمونه
- دتکتور
اساس کار با دستگاه XRD
دستگاه XRD به طور گسترده در شناسایی نمونه های مجهول جامد کریستالی مورد استفاده قرار می گیرد. نمونه آنالیز XRD معمولاً به صورت پودری و در حدود 3-5 گرم می باشد. دستگاه XRD دارای یک دایره فلزی می باشد که منبع پرتو X و دتکتور روی جداره داخلی آن و نمونه در مرکز آن قرار می گیرد. عملکرد دستگاه XRD بدین صورت است که پرتو X در زوایای مختلف(θ) به بلور کریستال تابیده می شود. در اثر این تابش و برخورد پرتو به اتم ها، اشعه بازتابیده می شود و یا اصطلاحاً پراش می یابد. بازتابش پرتو در XRD از اصل پراکندگی رایلی یا Rayleigh scattering پیروی می کند. یعنی فرکانس پرتو تابیده و پراش یافته یکی می باشد و فوتونی در حین برخورد به اتم جذب نمی شود (در XRD تابش فلورسانس نیز وجود دارد و بخشی از فوتون ها توسط اتم ها جذب می شود که پرتو بازتابش توسط فیلتر های اپتیکی حذف می شوند، در واقع تابش فلورسانس اساس کار با دستگاه XRF می باشند.)

بلور کریستال به این صورت است که دارای صفحاتی به فاصله d و روی هم می باشد. بازتابش پرتو از اتم های بلور در لایه های مختلف می تواند با هم تداخل داشته باشند. این تداخل می تواند تداخل سازنده و یا تداخل ویرانگر باشد. هنگامی که اشعه پراش یافته و بازتابیده از نمونه کریستالی توسط دتکتور دریافت می گردد به سیگنال تبدیل شده و در نهایت به صورت یک نمودار گزارش می شود. نمودار خروجی فرآیند، الگوی پراش نامیده می شود و نمایشگر شدت پرتو بازتابیده بر حسب زاویه 2θ می باشد. 2θ در واقع زاویه بین امتداد پرتو تابش و پرتو بازتابش می باشد که معمولاً از 0-160 درجه گزارش می شود. هنگامی که پرتوهای بازتابش با هم تداخل سازنده داشته باشند، نمودار درآن زاویه 2θ دارای قله ماکزیمم می باشد و در سایر زوایا به دلیل تداخل ویرانگر شدت ناچیزی دارد. اطلاعات مهمی که از نمودار پراش ایکس جهت تحلیل نتایج استخراج می شود، شامل زاویه قله بیشینه، شدت نسبی هر قله و پهنای قله ها می باشد.
نقاط قوت آنالیز دستگاه XRD
- تکنیکی سریع و قدرتمند در تشخیص مواد معدنی ناشناخته (کمتر از 20 دقیقه) می باشد.
- در بیشتر موارد تشخیصی کاملاً دقیق و واضح دارد.
- آماده سازی نمونه بسیار ساده می باشد.
- تفسیر داده ها امری نسبتاً ساده می باشد.
نقاط ضعف آنالیز دستگاه XRD
- نمونه تشخیصی مجهول ترجیحاً باید تک فاز و همگن باشد.
- دسترسی به یک منبع الگو های پراش استاندارد الزامی است.
- ترجیحاً نمونه باید کاملاً در حالت پودری باشد.
- در نمونه های مخلوط حد تشخیص 2% نمونه می باشد.
- پیک ها ممکن است همدیگر را پوشش دهند، کهاحتمال این اتفاق در زوایای بالاتر بیشتر می شود.